1、写出(NH4)2CO3、(NH4)2HPO4 、NaHS的PBE。2、写出等摩尔的NaOH、NH3、H3PO4混合溶液的PBE。3、P163 1
4、浓度为c（mol· L-1）的NaNO3溶液的质⼦平衡⽅程是A. [H+] = [ OH - ] ; B . [ Na+ ] = [ NO3-] = c ;C. [H+] = [Na+ ] = [ NO3- ] + [ OH - ] ;D. [Na+ ] + [ NO3- ] = c
[例]0.050mol/L的AlCl3溶液中αCl-和αAl3+[解]αCl- =γCl-[Cl-] =γCl- ×3×0.050γCl- =0.66αCl-=0.099mol/L
同理:αAl3+=γAl3+[Al3+]=0.050×0.11=0.0055mol/L例1：C mol/L的HAC体系有如下的MBEC = [HAC] + [AC-]
例2：C mol/L的H3PO4体系C = [H3PO4]+ [H2PO4-]+ [HPO42-]+[PO43-]
例3：写出C mol/L的NaCN溶液体系的MBE[Na+] = CC = [CN-]+ [HCN]
例4：写出2×10-3mol/L的Cu（NO3）2和0.2mol/L的NH3溶液等体积混合后的体系的MBE。原始组分：NO3- Cu2+ NH3[NO3-] = 2×10-3mol/L
CCu2+ = [Cu2+]+[Cu(NH3)2+]+[Cu(NH3)22+]+[Cu(NH3)32+]+[Cu(NH3)42+]+ [Cu(NH3)52+]CNH3 = [NH3]+ [Cu(NH3)2+] + 2[Cu(NH3)22+]+ 3[Cu(NH3)32+]+ 4[Cu(NH3)42+]+ 5[Cu(NH3)52+] + [NH4+]？例1: 写出Na2S⽔溶液的PBE例2: 写出Na2HPO4的PBE
例3 : 写出等摩尔的NaOH、NH3、H3PO4混合后的PBE。
1、分析浓度和平衡浓度的书写符号分别是什么？
⼆者分别所表⽰的意义是什么？
2、总结出HnA、B(OH)n溶液中各型体分布数（δ）与溶液中[H+]之间的规律。
3、δ与酸、碱溶液的分析浓度之间的关系是什么？4、讨论各型体的分布系数主要应⽤在哪些⽅⾯。
5、H3PO4的pKa1-pKa3分别为2.12,7.20, 12.36 ，在pH=4.6的H3PO4溶液中的主要存在型体为。6、计算在pH=5.0时，0.1mol/LHAC溶液中[AC-]、[HAC]分别是多少？7、已知磷酸的p K a1 = 2.16, p K a2 = 7.21, p K a3 =12.32，⼜已知细胞内液体的pH值由磷酸共轭酸碱对控制为7.4左右，故其共轭酸碱对型体应为___．A．H3PO4 - H2PO4- B．H2PO4- - HPO42-C．HPO42- - PO43- D．H2PO4-8、如在纯⽔中通⼊CO2, 然后将其pH值调⾄7.0, 再通⼊CO2⾄饱和, 此时体系中存在的主要型体是____。已知H2CO3的p K a1 = 6.38, p K a2 = 10.25A．H2CO3 - HCO3- B．CO32- C．HCO3-D．HCO3- - CO32- E．H2CO3
例1：计算在pH=5.0时，HAC各型体的分布系数。
例2：计算在pH=5.0时，0.1mol/LHAC溶液中[AC-]、[HAC]分别是多少？例：计算在pH=5.0时，0.1mol/L H2C2O4各型体的平衡浓度。选择题，共有2⼩题，每题2分。测试时间为4分钟。
1．已知磷酸的p K a1 = 2.16, p K a2 = 7.21, p K a3 = 12.32，⼜已知细胞内液体的pH值由磷酸共轭酸碱对控制为7.4左右，故其共轭酸碱对型体应为___．
A．H3PO4 - H2PO4- B．H2PO4- - HPO42-C．HPO42- - PO43- D．H2PO4-2．如在纯⽔中通⼊CO2, 然后将其pH值调⾄7.0, 再通⼊CO2⾄饱和, 此时体系中存在的主要型体是____。已知H2CO3的p K a1 = 6.38, p K a2 = 10.25。A．H2CO3 - HCO3- B．CO32- C．HCO3-D．HCO3- - CO32- E．H2CO3答案（BA）
2、在20ml0.1mol·L-1HAc 溶液中加⼊等体积相同浓度的 NaOH 溶液，搅拌均匀后，计算其pH 。 已知HAc 的Ka=1.8×10-53、推导出CHAmol/L 的HA 、CHBmol/L 的HB 和CHCmol/L 的HC 混合混合溶液的[H+]的计算表达式。4、1.0 × 10-4mol/L NH4Cl 溶液的pH 。已知NH3的Kb=1.8 × 10-5。5、计算0.10mol/L HF 溶液的pH 值，已知 Ka = 7.2×10-4
6、已知0.10 mol· L- 1⼀元弱酸溶液的pH=3.0, 则 0.10 mol· L- 1共轭碱NaB 溶液的pH 是（ ）A. 11.0B. 9.0C. 8.5
D. 9.5 7、计算下列溶液的pH: (1) 50ml 0.1mol·L H3PO4 (2) 50ml 0.1mol·L H3PO4 + 25ml 0.1mol·L NaOH (3) 50ml 0.1mol·LH3PO4 + 50ml 0.1mol·L NaOH (4) 50ml 0.1mol·L H3PO4 + 75ml 0.1mol·L NaOH 例1：计算0.01mol/LHAC 溶液的pH 值。例2：计算1.0×10-4mol/L 的NaAC 的pH 值。 例3：计算0.1mol/L 的NH3溶液的pH 值。 （在计算时，要先讨论条件，再选择公式。）
例：计算0.10mol/L HF 溶液的pH 值，已知Ka=7.2×10-4 例：计算1.0 × 10-4mol/L NH4Cl 溶液的pH 。 已知NH3的Kb=1.8 ×10-5 例：在20ml0.1mol·L-1HAc 溶液中加⼊等体积相同浓度的NaOH 溶液，搅拌均匀后，计算其pH 。较未加NaOH 溶液之前，溶液的pH 增⼤了多少？ 已知HAc 的Ka=1.8×10-5
例1：计算1.0×10-1mol/L 的NaH2PO4的pH 值。 例2：计算1.0×10-1mol/L 的Na2HPO4的pH 值。 NaH2PO4的[H+]的表达式：
C Ka Kw C Ka Ka H ++=+121)(][ CKa CKa Ka H +=
+121][ 21][Ka Ka H =+Na2HPO4的[H+]的表达式：C
Ka Kw C Ka Ka H ++=+232)(][ CKa CKa Ka H +=
+
232][ 32][Ka Ka H =+
[例]求0.025mol/L 的氨基⼄酸⽔溶液的pH两性物 Ka1= 4.5×10-3 双极离⼦Ka2 = 2.5×10-10| |
Kb2 =2.2×10-12作碱较弱← →Ka2作酸较弱例：P128例19
1、请判断下列哪些溶液体系具有缓冲作⽤：A 0.1 mol/L HClB 1.0×10-5 mol/L NaOH
C 0.1 mol/L NH4Cl和0.5 mol/L NaOH等体积混合后的溶液。
D 0.1mol/LHCl和0.5mol/LNaAc等体积混合后的溶液。
2、请写出⽤来校正pH计的标准溶液有哪些？3、请举例说明⼀般缓冲溶液的作⽤。
4、在0.20 mol/L HCl溶液中，通过加⼊____，使pH变化⾄5.5所形成的溶液是pH缓冲溶液。已知：HAc，pKa = 4.76；NH3，pKb = 4.75；(C5H5N)，pKb = 8.74；(CH2)6N4H+，pKa = 5.13A．吡啶（C5H5N）B．HAcC．NH3 D．(CH2)6N4H+
5、在浓度相同的下列盐的⽔溶液中，其缓冲作⽤最⼤的是：A NaHCO3B NaH2PO4C Na2B4O7·H2OD Na2HPO4
6、计算下列溶液的pH:
（1）1.0 mol NH3 + 0.5 mol HCl（2）0.5 mol NH3 + 1.0 mol HCl（3）1.0 mol HAC + 0.5 mol NaOH（4）0.5 mol HAC + 1.0 mol NaOH
7、在1L 0.12mol/L NaAc 0.10 mol/L HAc混合液中加⼊4克NaOH，该体系的缓冲容量将。A．不变 B．变⼩C．变⼤D．难以判断
8、若配制pH=10的NH3-NH4Cl缓冲溶液1L，已知⽤去15mol/L氨⽔350ml，问需要NH4Cl 多少克？例：求0.10 mol/L NH4HF2 溶液的pH。
[分析]体系0.10 mol/L NH4HF2实际是由
(0.10 mol/L) NH4F + (0.10 mol/L)HF构成。体系中的酸型体有NH4+和HF, 离解常数的对数分别为: pKa = 9.25, pKa(HF) = 3.17显然:Ka(HF) >> Ka(NH4+), NH4+的离解被抑制。体系中的碱型体有F-。因此该体系主要是(0.10 mol/L) F- + HF(0.10 mol/L)构成的缓冲体系。
[P134例]0.3mol/L的吡啶和0.10mol/L的HCl等体积混合是否为缓冲液？缓冲溶液的配制
⽤100 ml 0.01 mol/L NaOH溶液配制pH为9.0的缓冲溶液，需加⼊多少克NH4Cl？
测试题：
1．下列四种同浓度的溶液对酸度的缓冲能⼒最⼩的是____ 。A．HCl溶液B．NaH2PO4,pKa1 = 2.16,pKa2 = 7.21,pKa3 = 12.32 C．同浓度的NaAc - HAc混合液D．酒⽯酸氢钾，pKa1 = 3.04, pKa2 = 4.37
2．在1L 0.12mol/L NaAc 0.10 mol/L HAc混合液中加⼊4克NaOH，该体系的缓冲容量将____。A．不变 B．变⼩C．变⼤D．难以判断
3．在0.20 mol/L HCl溶液中，通过加⼊____，使pH变化⾄5.5所形成的溶液是pH缓冲溶液。已知：HAc，pKa = 4.76；NH3，pKb = 4.75；(C5H5N)，pKb = 8.74；(CH2)6N4H+，pKa = 5.13A．吡啶（C5H5N）B．HAc
C. NH3 D．(CH2)6N4H+
4．某分析⼯作者欲配制1升pH=0.的缓冲溶液，称取纯三氯⼄酸(CCl3COOH)16.3g，溶于⽔后，需加⼊多少摩尔强酸或强碱⽤⽔稀释⾄1L。已知：M(CCl3COOH)=163.4，Ka=0.23 。思考题
1、从实验中所观察到的实验现象理解酸碱指⽰剂的作⽤原理。
2、指⽰剂在指⽰终点的过程中是否参与化学反应，指⽰剂的⽤量对滴定的结果有⽆影响？
3、当⽤NaOH标准溶液滴定HCl溶液时，酚酞指⽰剂的⽤量越多，终点时变⾊越灵敏，滴定误差越⼩?4、为什么不同的指⽰剂会有不同的变化⾊范围？5、根据推算，各种指⽰剂的变⾊范围应为⼏个pH单位?指⽰剂的实际变⾊范围是否与推算结果相符?为什么?举例说明之。
6、从变⾊范围看，滴定反应的指⽰剂应怎样选择？7、强酸滴定弱碱应选⽤的指⽰剂是。8、强碱滴定弱酸应选⽤的指⽰剂是。
9、⽤NaOH标准溶液滴定H2A，H2A +OH- = HA-+ H2O（PKa1=4.00 ，PKa2 = 10.00 ）：选⽤最合适的指⽰剂是（）
a、甲基橙（变⾊范围pH：3.1 - 4.4）b、溴甲酚绿（变⾊范围pH：4.00 - 5.60）c、对—硝基苯酚（变⾊范围pH：5.00 - 7.00）d、酚酞（变⾊范围pH：8.00 - 10.00）
1、酸碱滴定曲线讨论的是哪⼀个物理量的变化规律。
2、此变化规律通过哪些理论来解释。3、滴定曲线的突跃段给我们哪些信息。4、影响滴定突跃的因素有哪些。5、指⽰剂的选择原则是什么。
6、单⼀⾦属离⼦准确滴定的条件是什么。7、多元酸碱分步滴定的条件是什么。
8、0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴定1.0×10-1 mol·L-1 HCl和1.0×10-2 mol·L的HAc，何者的滴定突跃范围⼤？9、0.1 mol·L的NaOH溶液滴定1.0 ×10-1 mol·L-1 HAc和1.0×10-1 mol·L-1的HF，何者的滴定突跃范围⼤？10、下列物质是否能直接滴定：A 0.10 mol·L-1 NaAc (Ka=1.8*10-5)
B 0.10 mol·L-1 NH4Cl(Kb=1.8*10-5)C 0.10 mol·L-1 HCOOH (Ka=2.4*10-4)
D 0.10 mol·L-1 CH3NH2 (K (CH3NH3+) =1.8*10-11)11、P162 8
12、下列酸溶液能否准确进⾏分步滴定？能滴定到哪⼀段？（1）H2SO4 （2）酒⽯酸（3）草酸（4）H3PO4（5）丙⼆酸（pKa1 = 2.65，pKa2 = 5.28）
例：下列多元酸（碱）、混合酸（碱）中每种酸（碱）的分析浓度均为0.10mol·L-1（标明的除外），能否⽤等浓度的滴定剂准确进⾏分步滴定或分别滴定？如能直接滴定（包括滴定总量），根据计算的pHsp选择适宜的指⽰剂。
⽤NaOH液（0.1000mol/L）滴定HCOOH液（0.1000mol/L）时，⑴⽤中性红为指⽰剂，滴定到pH＝7.0为终点；⑵⽤百⾥酚酞为指⽰剂，滴定到pH＝10.0为终点，分别计算它们的滴定终点误差。1、P162：13
2、⼀定质量的混合试样溶于⽔，（含有NaOH、Na3PO4 、Na2HPO4、NaH2PO4、的⼀种或⼏种及不溶于酸的杂质）⽤酚酞作指⽰剂，⽤⼀定浓度的HCl溶液滴⾄溶液变⾊，所⽤体积为V1，再⽤甲基红作指⽰剂，⽤HCl标准溶液滴定⾄变⾊，所⽤体积为V2，讨论V1、V2不同体积⽐例关系的试样组成及含量的计算表达式。3、设计下列混合物的分析⽅案：（1）HCl+NH4Cl混合液；（2）硼酸+硼砂混合物；（3）HCl+H3PO4混合液；
（4）⽤酸碱滴定法测定溶液中Ca2+浓度。思考题:
1、下列物质中,哪些不能⽤强碱直接滴定？:A C6H5NH2·HCl Kb=4.6×10-10B (NH4)2SO4 NH3·H2O Kb=1.8×10-5C 苯酚Ka=1.1×10-11D KHP Kb=2.9×10-6
E NH4Cl NH3·H2O Kb=1.8×10-52、EDTA为六元弱酸，其六级电离常数为
Pka1-PKa6为0.9、1.6、2.0、2.67、6.16、10.26在络合滴定中表⽰成H6Y2+常⽤钠盐Na2H2Y·H2O：（1）写出Na2H2Y·H2O的PBE。（2）写出δH2Y2-的表达式。
（3）当CH2Y2-=0.1mol/L时，计算Na2H2Y·H2O的PH值。
3、微溶化合物CaF2在pH=3.00⽔介质中的溶度积为Ksp=2.7×10-11,HF的Ka=6.6×10-4 ⽤吸收了CO2的NaOH标准溶液测定HAC时，分析结果会——，⽤该NaOH标准溶液测定H3PO4含量，并且滴定⾄H2PO4-时，分析结果会：——
4、有⼀复杂酸碱体系是由三个弱酸HA、HB、HC组成⽔溶液，三元酸的离解常数分别为KHA、KHB、KHC，请表达出计算该溶液酸度的精确公式，并推导出简化计算公式。5、在0.1mol/L的NaF溶液中：A [HF] ≈[H+]B [HF] ≈[OH-]C [H+] ≈[OH-]D [H+] ＜[HF]第五章作业：P162：
4，5，6，8，9（a,e）P163-165
1(b,c), 2(a,e)，3(a,d,h), 4, 6, 9, 18, 21, 23第六章
例：已知Zn2+－NH3溶液中，锌的分析浓度为0.020mol·L-1，游离氨的浓度为0.10mol·L-1，计算溶液中锌氨络合物各型体的浓度，并指出其主要型体。
例：在Pb2+、Zn2+共存的溶液中，要分离滴定，可⽤如下的⽅法：
先在氨性酒⽯酸的溶液中，⽤KCN掩蔽Zn2+，以EBT为指⽰剂，⽤EDTA标准溶液滴定Pb2+，然后在该溶液中加⼊甲醛解蔽，再⽤EDTA进⾏滴定Zn2+ 。Zn2++4CN－＝Zn(CN)42-Pb2+＋Y ＝PbY
Zn(CN)42- ＋HCHO＝Zn2+ ＋4CH2(CN)OH+4OH－Zn2+ ＋Y ＝ZnY第七章
1、什么是氧化还原反应，其实质是什么？与酸 碱反应、络合反应相⽐其不同之处有哪些？2、处理氧化还原平衡时，为什么引⼊条件电极 电位？外界条件对条件电极点位有何影响？
3、如何判断氧化还原反应进⾏的完全程度？是否 平衡常数⼤的氧化还原反应都能⽤于氧化还原 滴定中？为什么？4、P261：1
5、已知电极反应Cr2O72- + 14H+ + 6e ? 2Cr3+ + 7H2O ， 计算该电极电位的正确表达式为：21422142327
2327232723272lg 6059
.0lg 6059.0lg 6059.0lg 6059.0++-+-++-+-+'=+'=+
=+=Cr H O Cr Cr O Cr Cr H O Cr Cr O Cr C C C E E DC C E E C
a a a E E B a a E E Aθθθθ
6、下列现象各属什么反应（填 A ， B ， C ， D ）
（1）⽤KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化反应速率被加速 。 （2）⽤KMnO4滴定C2O42-时，红⾊的消失由慢到快 。
（3）Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO ４－ 。 A 催化反应 B ⾃动催化反应 C 副反应 D 诱导反应 ７、已知在1 mol·L-1HCl 介质中 ， 则下列滴定反应； 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ 平衡常数为 ；化学计量点电位为 ；反应进 ⾏的完全程度C(Fe2+)/C(Fe3+)为 。
8、测定软锰矿中MnO2含量时,在HCl 溶液中MnO2能氧化I- 析出I2,可以⽤碘量法测定MnO2的含量,但Fe3+有⼲ 扰。实验说明，⽤磷酸代替HCl 时, Fe3+⽆⼲扰，何 故?
9、SnO22-还原Pb2+为Pb 的反应速度极慢，但只要Bi3+被 SnO22-还原的反应同时发⽣，则Pb2+⽴即被还原。这 类反应被反应，其中SnO22-还原是 体，Pb2+ 是 体，Bi3+是 体。 计算1 mol/L HCl 溶液中，C(Ce4+) = 1.00?10-2 mol/L, C(Ce3+) =1.00?10-3 mol/L 时， Ce4+ / Ce3+电对的电位
例：计算Cu2+的溶液中加⼊I-后的条件电极电位 例：见P223例4例：计算2Fe3++Sn2+===2Fe2++Sn4+ 的logK=?若在1mol ·L-1HCl 介质中，logK ’=?
1、请填写下页表格，并与酸碱滴定、络合滴定相⽐较理解、记忆其类似的规律。
2、氧化还原滴定中，可⽤那些⽅法检测终点？氧化还原 指⽰剂的变⾊原理和选择原则与酸碱指⽰剂有和异 同？
3、举例说明特殊指⽰剂（显⾊指⽰剂）在氧化还原滴定 的应⽤。4、在氧化还原滴定中，可做为特殊指⽰剂使⽤ 的是（ ）。A ．KMnO4B ．I2
C ．KSCN Ｄ．⼆苯胺磺酸钠 5. 对于2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 这个滴定反应，计量 点时的电极电位是（ ） Ａ． B ．Ｃ． D ．
6、氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和氧化 剂与还原剂两电对的 标准电极电势有关，它们相差 愈 ，电位突跃愈 ；若两电对转移的电⼦ 数相等，计量点正好在突跃的 ；若转移的电⼦ 数不等，则计量点应偏向 。7、证明滴定反应 MnO4-+ Fe2++8H+ → Mn2++5Fe3++4H2O 在化学计量点的电极电位为：8、证明 Cr2072- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3++ 7H2O 在化学计量点的电极电位为:）C E E （Esp Cr ++++=
Θ'Θ'321lg 059.01661121
1、氧化还原滴定之前，为什么要进⾏预处理？对预处理 所⽤的氧化剂或还原剂有哪些要求？
2、在通过氧化还原滴定法测定溶液中的Cr3+，所⽤的主 要试剂为KMnO4、Fe2+，这两种试剂的主要作⽤是什 么？①如⽤SnCl2作预还原剂时，可⽤以下的⽅法除去 SnCl2+2HgCl2=SnCl4+Hg2Cl2↓ ②如⽤HClO4作预氧化剂时，反应后迅速冷 却到室温，⽤⽔稀释。
③如⽤盐酸肼、硫酸肼或肼作预还原剂时，可⽤浓H2SO4，加热来除去。
④如⽤SO2作预还原剂时，可通过加热，再通⼊CO2来除去。
1、在KMnO4法中，为什么⼀般要在强酸性介质中进⾏？2、在KMnO4法中，HCl、HNO3、H2SO4中选⽤何种酸来调节酸度，为什么？
3、在KMnO4法中，滴定速度：慢——快——慢——极慢，请解释。
4、⽤KMnO4法间接测定钙或直接滴定Fe2+时，若滴定反应中⽤HCl调节酸度，测定结果会；这主要是由于，反应为。
5．⽤KMnO4滴定H2C2O4溶液，第⼀滴KMnO4滴⼊后紫⾊退去很慢，⽽随着滴定的进⾏反应越来越快，请解释此现象。
6、某溶液含有FeCl3及H2O2。写出⽤KMnO4法测定其中H2O2及Fe3+的步骤，并说明测定中应注意哪些问题？7、KMnO4法和K2Cr2O7法的⽐较如下页图，请填写。8、以K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液浓度时，使⽤间接碘量
法。能否⽤K2Cr2O7溶液直接滴定Na2S2O3溶液？为什么？
9、碘量分析法中，采取哪些措施来防⽌I2的挥发。在
10、⽤碘量法测定Cu2+时，加⼊KI是作为（）Ａ．氧化剂Ｂ．还原剂Ｃ．络合剂Ｄ．沉淀剂
11、间接碘量法在酸性或中性溶液中进⾏，这是 因为在碱性溶液中 ，在强酸性溶液中 易分解， 。12．配制Na2S2O3溶液，需⽤ ，⽬的是 ； 加⼊少量 使溶液呈弱碱性，配好后贮存 于 中，使⽤时必须 。13、设计采⽤氧化还原法在Cr3+、Fe3+的混合溶液中分 别滴定的分析⽅案。14、设计采⽤氧化还原法在As2O3、As2O5的混合溶液中分 别滴定的分析⽅案。
16、在碘量分析法中:（1）I2标液的配制⽅法。
（2）采取哪些措施来防⽌I2的挥发。
（3） 测定中酸度的控制范围是多少，⾼酸 度低酸度对测定的影响是什么。 （4） 淀粉指⽰剂加⼊的时间终点５、溶液矿⽯铜矿中铜的测定：
⼀⼆、实例：溴⽔、尿素
、→→?=+-→→?++32220.4~.3236)()(24332O S Na I KIPH Cu FeF Fe Cu HF NH HNO HCl。
和锑⾼价砷氧化为和锑。故加溴⽔将低价砷使测铜的测定结果偏低还原为和锑能将Ｉ；⽽低价的砷和溶解时，被氧化为和在⽤和因为矿⽯中的杂质Ａ的⼲扰。和排去答：加⼊溴⽔的⽬的：素的⽬的是什么？问：１、加⼊溴⽔、尿)()(,343433232332333323---------SbO AsO SbO AsO I SbO AsO HNO HCl Sb s SbO AsOO
H N CO H NH Co NO NO NO NO HNO 22222222223322)(,++↑=+↑+-----＋２除去。，加尿素即可将
氧化为Ｉ能使Ｉ⽽溶解后，可能残留有因为样品被的氧化物。加尿素的⽬的：除去氮[]的能⼒。
为Ｉ失去了氧化也就
的电位减⼩，的浓度，从⽽使Ｅ降低了溶液中
＋３后，加⼊Ｎ使测定结果偏⾼。
ＩＩ氧化为Ｉ，它能使Ｉ因为样品中含有．控制酸度。的⼲扰；
．消除的⽬的：、加Ｎ233363242232332423,222,2-++--++-+-++++
=+=+I Fe Fe FeF F Fe HF H Fe Fe Fe b Fe a HF H F e F e度。
析结果的准确的倾向⼩，可以提⾼分
沉淀吸附Ｉ溶液滴定后，加⼊Ｎ被Ｎ在⼤部分吸附的３、消除232222::CuSCN I CuSCN SCN CuI HSCN O S a I I CuI --+↓=+↓
[例1]称软锰矿mS=0.1000g →MnO42-歧化 MnO4-+MnO2↓，滤去MnO2↓，⽤Fe2+滴定 VFe2+=25.80mL ，cFe2+=0.1012mol/L ， 求：MnO2%=？
[例2]CODMn ⽤移液管25.00mL 河⽔+H2O 稀释⾄100mL ，酸化后加⼊ 0.002000mol/L 的KMnO410.00mL ，加热10min 后稍冷，加⼊0.005mol/L 的Na2C2O415.00mL ，趁热⽤KMnO4滴定消耗8.50mL 求COD 值(⽤O2 mg/L 表⽰)，
滴定，称例m l V O S Na I KI
Cl g m O Pb O S Na HCl s 00.251000.0]3[3223222243=?→??→?+??→?=已知：1ml=0.3249mgKIO3·HIO3求：Pb 3O4%=?
[例5]称钛--铁矿2.500g ，溶解定溶250mL 容量瓶，移取25.00mL ⽤Zn 粉还原Fe3+→Fe2+ Ti4+ →Ti3+ 在酸性溶液中⽤
0.02400mol/L 的KMnO4滴定消耗11.60mL ，另取25.00mLH2SO3还原Fe3+ → Fe2+，除去多余的H2SO3，再⽤KMnO4滴定消耗3.60mL ．试求：Fe2O3%=?TiO2%= ? (已知 SO42-/SO32-=0.17V ， Ti4+/Ti3+=0.1V ，MFe2O3=159.69，MTiO2=79.88)
[例6]称钢样(钢中Mn)mS=1.000g ，溶解氧化Mn →MnO4-后，加⼊25.00mL0.1500mol/L 的(NH4)2Fe(SO4)·6H2O 溶液，过量的Fe2+在酸性溶液中⽤0.02000mol/L 的KMnO4滴定消耗5.00 mL ，计算钢样中的Mn%=？(Mn=54.94g/mol)[例7]称取含甲酸(HCOOH)的试样0.2040g 溶解于碱性溶液后加⼊0.02010mol/L 的
KMnO4溶液25.00mL，待反应完成后，加⼊过量的KI还原过剩的MnO4-以及MnO42-歧化⽣成的MnO4-和MnO2，最后⽤0.1002mol/L的Na2S2O3滴定析出的I2，消耗21.02mL，计算甲酸含量?
[例8]称PbO和PbO2混合物mS=1.2340g加⼊20.00mL0.2500mol/L草酸处理：PbO2→Pb2+然后⽤NH3中和使Pb2+→PbC2O4↓，过滤，滤液酸化后⽤0.04000mol/LKMnO4滴定，⽤去10.00mL，沉淀溶于酸，再⽤KMnO4滴定⽤去30.00mL，计算PbO%=？PbO2%=？(MPbO2=239.2，MPbO=223.2)
[例9]碘量法测钢中S含量，S(1300℃燃烧) →SO2(含淀粉，⽔吸收)→H2SO3⽤I2标液滴定，若标准钢样中含S=0.051%和含S钢样各取500.0mg，滴定标钢中的S⽤I2标液11.60mL，滴定钢样中S⽤I2液7.00mL，试⽤滴定度和物质的量浓度分别表⽰I2标液浓度，并计算钢样中S%=？
[例10] Pb3O4试样1.234g⽤20.00ml 0.2500 mol/L H2C2O4溶液处理，此时Pb4+被还Pb2+ ，将溶液中和，使Pb2+沉淀为PbC2O4，过滤，将滤液酸化，⽤0.0400 mol/L KMnO4溶液滴定，⽤去10.00ml。沉淀以酸溶解，⽤相同浓度KMnO4滴定消耗30.00ml，计算试样中PbO及PbO2含量〔MPbO=223.2 M(PbO2)=239 .0〕思考题
1、请填写下表。
2、沉淀滴定法中摩尔法的指⽰剂是沉淀滴定法中佛尔哈德法的指⽰剂是；沉淀滴定法中，法扬司法指⽰剂是__ ____；3、沉淀滴定法中佛尔哈德法的滴定剂是__ ___；沉淀滴定法中摩尔法滴定酸度pH是；
沉淀滴定法中铵盐存在时摩尔法滴定酸度pH是；沉淀滴定法中，摩尔法测定Cl-的终点颜⾊变化是；
4、⽤佛哈德法测定Br-和I-时,不需要过滤除去银盐沉淀，这是因为、的溶解度⽐的⼩，不会发⽣反应。5. 佛尔哈德法的滴定终点理论上应在到达，但实际操作中常常在到达，这是因为AgSCN沉淀吸附离⼦之故。6. 荧光黄指⽰剂的变⾊是因为它的负离⼦被吸附了的沉淀颗粒吸附⽽产⽣。
7. 佛尔哈德法中消除AgCl沉淀转化影响的⽅法有除去AgCl沉淀或加⼊包围AgCl沉淀。8. ⽤摩尔法只能测定和⽽不能测定和,这是由于。
9. 法扬斯法测定Cl-时，在荧光黄指⽰剂溶液中常加⼈淀粉，其⽬的是保护，减少，增加。10. ⽤摩尔法测定时，⼲扰测定的阴离⼦是（）Ａ．Ac- B．NO3- Ｃ．C2O42- Ｄ．SO42-11. 以Fe3+为指⽰剂，NH4SCN为标准溶液滴定Ag+时，应在（）条件下进⾏。
Ａ．酸性Ｂ．碱性Ｃ．弱碱性Ｄ．中性
12.pH = 4时⽤莫尔法滴定Cl - 含量，将使结果( )A. 偏⾼；B. 偏低；C. 忽⾼忽低D. ⽆影响。
13.摩尔法测定氯的含量时，其滴定反应的酸度条件是：Ａ．强酸性Ｂ．弱酸性Ｃ．强碱性Ｄ．弱碱性或近中性
14. 指出下列条件适于佛尔哈德法的是（）A. pH 6.5 ~ 10 ;B. 以K2CrO4为指⽰剂C. 滴定酸度为0.1 ~ 1 mol·L- 1 ;D. 以荧光黄为指⽰剂。
16.下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏⾼，为什么？（1）pH= 4时⽤莫尔法滴定Cl-；
（2）若试液中含有铵盐，在pH≈10时，⽤莫尔法滴定Cl-；
（3）⽤法扬司法滴定Cl-时，⽤曙红作指⽰剂；（4）⽤佛尔哈德法测定Cl-时，未将沉淀过滤也未加1，2-⼆氯⼄烷；
（5）⽤佛尔哈德法测定I- 时，先加铁铵钒指⽰剂，然后加⼊过量AgNO3标准溶液。
17.⽤银量法测定下列试样中Cl-含量时，选⽤哪种指⽰剂指⽰终点较为合适？（1） BaCl2 （2）NaCl +Na3PO4（3）FeCl2 （4）NaCl +Na2SO4
18.在含有0.01mol/L的I-离⼦和0.01mol/L的Cl-离⼦的溶液中，逐渐滴加⼊AgNO3溶液，何者先析出沉淀？两者能否进⾏有效地分离？试以计算说明。
14 说明⽤下述⽅法进⾏测定是否会引⼊误差：
（1）吸取NaCl + H2SO4试液后马上⽤摩尔法测定Cl-；（2）中性溶液中⽤摩尔法测定Br-；（3）⽤摩尔法测定pH≈8的KI溶液中的I-；
（4）⽤摩尔法测定Cl-，但配制的K2CrO4指⽰剂溶液浓度过稀；（5）⽤佛尔哈德法测定Cl-，但没有加硝基苯。
答：（1）会引⼊误差，使结果偏⾼；（2）会使结果稍偏⾼；（3）结果偏低；（4）结果偏⾼；（3）会引⼊误差，结果偏低。
17⽤银量法测定下列试样中Cl-含量时，选⽤哪种指⽰剂指⽰终点较为合适？（1） BaCl2 （2）NaCl +Na3PO4（3）FeCl2 （4）NaCl +Na2SO4
答：（1）、（2）、（3）选⽤铁铵矾（佛尔哈德法）作指⽰剂较为合适。（1、在含有0.01mol/L的I-离⼦和0.01mol/L的Cl-离⼦的溶液中，逐渐滴加⼊AgNO3溶液，何者先析出沉淀？两者能否进⾏有效地分离？试以计算说明。
2、在含有相同浓度0.01mol/L的Zn2+和Fe3+的溶液中加⼊碱，为了使两种离⼦分离，溶液的pH值应控制在什么范围？
4）可选⽤K2CrO4作指⽰剂。
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