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Ｖｏ１．２８ 高等学校化学学报 Ｎｏ．５ ２ ０ ０ ７年５月 ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ ８ｌ６～８２Ｏ 以高岭土为原料合成沸石分子筛的相变规律 商云帅，孟长功 （大连理工大学化学系，大连１１６０２４） 摘要 以天然粘土矿物高岭土为原料，采用水热晶化法合成了ＮａＸ，ＮａＰ和ＳＯＤ三类沸石．利用ＸＲＤ、静态 饱和水吸附等测试手段详细考察了晶化温度、初始反应混合物的碱浓度对沸石结晶的影响．通过实验研究 得到了三类沸石的结晶相区和结晶变化规律，并优化出最佳合成工艺条件和相转变规律． 关键词高岭土；沸石；二元结晶相图 中图分类号Ｏ６１１．４ 文献标识码Ａ 文章编号０２５１－０７９０（２００７）０５－０８１６－０５ ２０世纪６０年代，Ｈｏｗｅｌｌ等 首次报道了利用高岭土矿物合成沸石分子筛．此后，又有对以高岭 土或煅烧高岭土为原料合成沸石分子筛的研究报道＿２ Ｊ．特别是２Ｏ世纪７Ｏ年代以来，随着人们对传 统洗涤剂助剂三聚磷酸钠造成环境污染的认识及环保意识的增强，洗涤剂行业开始积极采用ＮａＡ沸石 作为替代品，从而促进了ＮａＡ沸石的合成并取得了许多有意义的研究结果 卜ｍ Ｊ．另外，ＮａＸ沸石也广 泛作为吸附干燥剂用于气体分离与净化，作为催化剂用于石油加工业等．随着工业生产需求的扩大， 促进了以成本低廉的高岭土为原料合成沸石分子筛的研究 川．但到目前为止，有关使用高岭土为 原料开展的研究都是以合成具有理想组成和结构的沸石为目的 ，而关于相稳定性规律、结晶相 图等的系统研究则少见报道． 本文以天然粘土矿物高岭土为原料，采用水热法合成了ＮａＸ，ＮａＰ和ＳＯＤ三种沸石，并着重讨论 了以高岭土为原料合成沸石的二元结晶相图，研究了其相稳定性规律．确定了在固相反应原料存在下 沸石分子筛的生长规律，这对以其它粘土矿物为原料合成沸石分子筛具有十分重要的意义． １ 实验部分 １．１原 料 实验用高岭土产自山西平陆，经６００ ｏＣ焙烧２ ｈ．采用ｘ射线荧光光谱分析测定其化学组成，硅铝 比［ｎ（ＳｉＯ ）／ｎ（Ａ１ Ｏ ）］为１．９７．经ｘ射线粉末衍 射（见图１）分析表明其为无定形态． １．２测试仪器 采用日本岛津ＸＲＤ－６０００型ｘ射线衍射仪对所 有样品进行晶相分析．实验条件：Ｃｕ Ｋａ（Ａ＝ ０．１５４０６０ ｎｍ），管电压４０ ｋＶ，管电流３０ ｍＡ，扫描 范围（２０）：３。～５０。，扫描速度：８￣／ｍｉｎ．采用德国 布鲁克公司ＸＲＦ－３４００型ｘ射线荧光光谱仪分析化 学组成． ｇ．１ ２０／（。） Ｘ－ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ ｌａｍｔｔｅｒｎ ｏｆ ｋａｏｌｉｎ １．３实验方法 将一定质量的原料高岭￣ＪＪ￣ｅｋ到一定体积和浓度的ＮａＯＨ溶液中（浓度范围为２．０～７．０ ｍｏｌ／Ｌ）， 混合，搅拌均匀，再将反应混合物装入７０ ｍＬ的不锈钢反应釜中，密闭．在８０～１２０ ｏＣ下晶化反应 ２０ ｈ，对合成产物进行过滤，洗涤，烘干，即得沸石产品． 收稿日期：２００６－０９－０５． 联系人简介：孟长功（１９６４年出生），男，教授，主要从事无机微孔材料研究．Ｅ—ｍａｉｌ：ｃｇｍｅｎｇ＠ｄｌｕｔ．ｅｄｕ．ｃｎ 维普资讯 http://www.cqvip.com
商云帅等：以高岭土为原料合成沸石分子筛的相变规律 ８１７ ２结果与讨论 ‘ 实验中固定初始反应混合物 （ＳｉＯ ） （Ａ１ ０，）＝１．９７，晶化时间２０ ｈ，溶液体积３０ ｍＬ，改变晶 化温度（８０～１２０℃）和初始反应混合物的碱浓度 （２．０～７．０ ｍｏｌ／Ｌ），得二元结晶相图（如图２所 示）． ２．１ ＮａＸ沸石结晶相区及结晶规律 图２中晶化温度为８０—１１０ ｏＣ及碱浓度为 ３．０～５．０ ｍｏｌ／Ｌ的相区是ＮａＸ沸石结晶相区．包含 纯相ＮａＸ（１）区及含杂相的ＮａＸ（２）区． ２．１．１ ＮａＸ（１）沸石结晶相区 晶化温度对沸石结 晶的影响：选取碱浓度为３．５ ｍｏｌ／Ｌ，在不同晶化温 。 三 呈 ！ 度下均生成ＮａＸ沸石，但其结晶度不同．从图３可 知，随着晶化温度的升高，ＮａＸ沸石结晶度提高． 反应体系的碱浓度对沸石结晶的影响：选取晶 化温度为８５℃，在不同碱浓度的条件下均生成 ＮａＸ沸石，但其结晶度不同．从图４可知，随着碱’Ｎｄ ｅ（Ｎａｐ ｏＤ ＭａＡ）‘ 一更浓度的增大，ＮａＸ沸石结晶度提高．晶化温度９０℃的各点，碱浓度对沸石结晶影响与之相同．故ＮａＸ 沸石最佳晶化合成条件为晶化温度９０℃，碱浓度为３．５ ｍｏｌ／Ｌ． ２０／（。） Ｆｉｇ．３ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ｚｅｏｌｉｔｅ ＮａＸ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ａｔ ２ （。） Ｆｉｇ．４ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ｚｅｏｌｉｔｅ ＮａＸ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ａｔ ｄｉｆｒｅＩ１ｅｎｔ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ ＮａＯｌｔ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ 口．８０℃；ｂ．８５℃；ｃ．９０℃． ｃ（ＮａＯＨ）／（ｔｏｏｌ・Ｌ’ ）：口．３．０；ｂ．３．５；ｃ．４．０； ｄ．４．５：ｅ．５．Ｏ．ｔ＝８５℃． ｃｆＮａＯＨ）：３．５ ｍｏ／／Ｌ． 通过沸石静态饱和吸水量方法¨ 测定沸石结 晶相的相对纯度．由于产物杂晶相为吸水量极小的 无定形硅铝酸盐，所以静态饱和吸水量越大，说明 沸石结晶越好．从ＮａＸ（１）相区中各点静态饱和吸 水量与碱浓度的关系图（图５）可知，晶化温度越 高，初始反应混合物碱浓度越大，沸石结晶度越 高．静态饱和吸水量对沸石结晶的反应得到的结论 与ＸＲＤ分析结果相一致． ｃ（ＮａＯＨ）／（ｍｏｌ‘Ｌ。） ．２．１．２ ＮａＸ（２）沸石结晶相区 图２中Ｎ ａＸ（２）相 Ｆｉｇ５ 区是含ＮａＰ和ＳＯＤ杂相的ＮａＸ沸石结晶相区．在 碱浓度为３．０～４．０ ｍｏｌ／Ｌ时主要含有ＮａＰ杂相；Ｒｅｌａ 璐ｈｉｐｓ ｂｅｔｗ咖ｗａ ｒ ａｄｓｏｒｐ廿ｏⅡｃａｐａ． ｃ ａｎｄ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＮａＯｌｔ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ 在碱浓度为４．０—５．０ ｍｏｌ／Ｌ时主要含有ＳＯＤ杂相；而碱浓度为４．０ ｍｏｌ／Ｌ时表现为杂相沸石相变的过 渡状态，即杂相ＮａＰ沸石生成趋势逐渐减小，杂相ＳＯＤ沸石生成趋势逐渐增大，甚至在两相交界处出 维普资讯 http://www.cqvip.com
８１８ 高等学校化学学报 Ｖ０】．２８ 现纯相． 图６为碱浓度３．０ ｍｏｌ／Ｌ时，于不同晶化温度下所制得的ＮａＸ沸石的ＸＲＤ图．在９５℃时（图６谱 线ａ）ＮａＰ沸石刚刚形成，晶化不完全；１００～１０５℃时（图６谱线ｂ和ｃ）ＮａＰ沸石结晶度逐渐提高；在 １１０℃时（图６谱线ｄ），ＮａＰ沸石特征峰已经比较明显．图７为碱浓度３．５ ｍｏｌ／Ｌ时，不同晶化温度下 ＮａＸ沸石的ＸＲＤ图，ＮａＰ沸石的结晶变化规律与图６完全一致．故晶化温度升高有利于杂相ＮａＰ沸石 结晶． ２ｏ／（。） ２ｏ／（。） Ｆｉｇ．６ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ｚｅｏｌｉｔｅ ＮａＸ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ Ｆｉｇ．７ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ｚｅｏｌｉｔｅ ＮａＸ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ 口．９５℃；ｂ．１００℃；ｃ．１０５℃；ｄ．１１０℃． 口．９５℃；ｂ．１００℃；ｃ．１０５℃；ｄ．１１０℃． ｃ（ＮａＯＨ）＝３．０ ｍｏｌ／Ｌ；Ｐ：ＮａＰ． ｃ（ＮａＯＨ）＝３．５ ｍｏｂ／Ｌ；Ｐ：ＮａＰ． 分别对应比较图６和图７中的谱线ａ～ｄ可知，在相同温度下碱浓度对ＮａＰ杂相结晶也有重要影 响．图７谱线ａ中ＮａＰ沸石的结晶度高于图６谱线ａ中ＮａＰ沸石的结晶度，但因ＮａＰ沸石刚刚形成， 变化并不十分明显；进一步对比图６６，７６；６ｃ，７ｃ及６ｄ，７ｄ可以得到相同的结论，即图７中ＮａＰ沸石 的结晶度普遍高于图６中ＮａＰ沸石的结晶度．故较高的碱浓度有利于ＮａＰ沸石结晶． 图８和图９分别示出碱浓度为４．５和５．０ ｍｏｌ／Ｌ时在不同晶化温度下结晶的ＮａＸ沸石的ＸＲＤ图． 从图８和图９可知，晶化温度升高有利于杂相ＳＯＤ沸石结晶．分别对应比较图８和图９中谱线ａ～ｅ 知，较高的碱浓度有利于ＳＯＤ沸石结晶． ２ （。） ２ｏ／（。） Ｆｉｇ．８ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ｚｅｏｌｉｔｅ ＮａＸ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ Ｆｉｇ．９ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ｚｅｏｌｉｔｅ ＮａＸ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ 口．９０℃；ｂ．９５℃；ｃ．１００℃；ｄ．１０５℃； 口．９０℃；ｂ．９５℃；ｃ．１００℃；ｄ．１０５℃； ｅ．１１０℃．ｃ（ＮａＯＨ）＝４．５ ｍｏｌ／Ｌ． ｅ．１１０℃．ｃ（ＮａＯＨ）＝５．０ ｍｏｌ／Ｌ． ２．２ ＮａＰ沸石结晶相区及结晶规律 图２中碱浓度为２．０～２．５ ｍｏｌ／Ｌ、晶化温度为８Ｏ～１ １５℃的相区是ＮａＰ沸石结晶相区．当晶化温 度低于１００℃时，结晶产物为无定形或只有少量ＮａＰ沸石结晶；只有在晶化温度高于１００℃时，才有 纯相ＮａＰ沸石生成． 当碱浓度为２．０ ｍｏｌ／Ｌ时，不同晶化温度的点均生成ＮａＰ沸石，但其结晶度并不相同．从图１Ｏ可 知，随着晶化温度的升高，ＮａＰ沸石的结晶度提高．当晶化温度达１ １５℃时，不同的碱浓度均生成ＮａＰ 沸石，但其结晶度并不相同．从图１１可知，随着碱浓度增大，ＮａＰ沸石结晶度提高． 维普资讯 http://www.cqvip.com
Ｎｏ．５ 商云帅等：以高岭土为原料合成沸石分子筛的相变规律 ８ｌ９ ２ｏ／（。） ２０／（。） Ｆｉｇ．１０ ＸＲＤ ｐａＵｅｒｎｓ ｏｆ ｚｅｏｌｉｔｅ ＮａＰ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ Ｆｉｇ．１１ ＸＲＤ ｌｍＲｅｒｎｓ ｏｆ ｚｅｏｌｉｔｅ ＮａＰ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ａｔ ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ｄｉｆ】ｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ ＮａＯＨ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ Ⅱ．１０５℃：ｂ．Ｉ１０℃：ｃ．Ｉ１５℃． ａ．２．０ ｍ０Ｌ／Ｌ：６．２．５ ｍ０Ｌ／Ｌ－ Ｃ（ＮａＯＨ）＝２．０ ｍｏＶＬ． ￡：１１５℃． 从晶化温度和反应体系碱浓度对ＮａＰ沸石结晶影响得到ＮａＰ沸石最佳晶化合成条件：晶化温度 １ １５℃，碱浓度２．５ ｍｏｌ／Ｌ． ２．３ ＳＯＤ沸石结晶相区及结晶规律 图２中碱浓度为５．５～７．０ ｔｏｏｌ／Ｌ，晶化温度为８０～１ １０ ｏＣ的相区是ＳＯＤ沸石的结晶相区，包括含 杂相的ＳＯＤ（１）区和纯相ＳＯＤ（２）区．在ＳＯＤ（１）区低温高碱浓度下生成ＮａＸ和ＮａＰ等杂相，只有在高 温或高碱浓度时结晶产物主相才是ＳＯＤ沸石；ＳＯＤ（２）区是纯相ＳＯＤ沸石结晶相区． 在ＳＯＤ（２）区中，当碱浓度为７．０ ｍｏｌ／Ｌ时，不同晶化温度下均生成ＳＯＤ沸石，但其结晶度并不相 同．从图１２可知，当ｔ＝８０～９０ ｏＣ（图１２谱线口一ｃ）时，虽然生成了纯相ＳＯＤ沸石，但结晶并不完全； 当晶化温度提高到９５～１０５℃（图１２谱线ｄ～． 时，ＳＯＤ沸石晶化越来越完全；到ｔ＝１１０ ｏＣ（图１２谱 线ｇ）时结晶已非常完全．故晶化温度升高，ＳＯＤ沸石结晶度提高． １０ ２０ ３０ ４０ ５０ １０ ２０ ３０ ４０ ５０ ２ （。） ２８ ） Ｆｉｇ．１２ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ｚｅｏｌｉｔｅ ＳＯＤ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ａｔ Ｆｉｇ．１３ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ｚｅｏｌｉｔｅ ＳＯＤ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ｄ如ｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ ＮａＯＨ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ 口．８Ｏ℃；ｂ．８５℃；ｃ．９ｏ℃；ｄ．９５℃；ｅ．１ｏｏ℃； ｃ（ＮａＯＨ）／（ｍｏｌ・Ｌ ）：口．５．５；ｂ．６．０；ｃ．６．５； ｆ １０５℃；ｇ．１１Ｏ℃．ｃ（ＮａＯＨ）＝７．０ ｍｏＬ／Ｌ． ｄ．７．０． ＝１１Ｏ℃． 当晶化温度为１１０ ｏＣ时，不同碱浓度的点均生成ＳＯＤ沸石，但结晶度并不相同．从图１３可知，随 着碱浓度的增大，ＳＯＤ沸石结晶度逐渐增大，但变化并不明显，因为在ｔ：１１０ ｏＣ时ＳＯＤ沸石结晶都已 经非常完全，所以不会再有太大幅度的变化． 从晶化温度和反应体系碱浓度对ＳＯＤ沸石结晶影响得到ＳＯＤ沸石最佳晶化合成条件：晶化温度 １１０ ｏＣ，碱浓度７．０ ｍｏＬ／Ｌ． 参考文献 ［Ｉ］ＨｏｗｅＨ Ｐ．Ａ．，Ａｃａｒａ Ｎ．Ａ．．Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ Ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉｅｖｅ Ｂｏｄｉｅｓ，ＵＳ Ｐａｔｅｎｔ，３１１９６６０［Ｐ］，１９６４－０１—２８ ［２］Ｌｏｖａｔ Ｖ．Ｃ．Ｒ．，Ｃｈａｎｄｒａｓｅｋｈａｒ Ｓ．．Ｚｅｏｌｉｔｓｅ［Ｊ］，１９９３，１３（７）：５２４—５３３ ［３］Ｄｅｅｐａｋ Ａ．，Ａｌａｎ Ｃ．，Ｒｕｓｓｅｌｌ Ｆ．Ｈ．．Ｚｅｏｌｉｔｅｓ［Ｊ］，１９９７，１９（５／６）：３５９－＿３６５ 维普资讯 http://www.cqvip.com
８２０ １｛４ ５ ６ ７ ８ ９ ｍ¨ １｛１ｊ］１Ｊ 高等学校化学学报 Ｖｏｌ＿２８ Ｃｈａｎｄｒａｓｅｋｈａｒ Ｓ．，Ｐｒａｍａｄａ Ｐ．Ｎ．．Ｊ．Ｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔ．［Ｊ］，１９９９，６（４）：２８３＿２９７ Ｐｅｄｒｏ Ｂ．，Ｌｏｕｒｄｅｓ ０．，Ｉｓａａｃ Ｓ．．Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐｒｏｄ．Ｒｅｓ．Ｄｅｖ．［Ｊ］，１９８３，２２（３）：４０１—４０６ Ａｎｔｏｎｉｏ Ｄ．Ｌ．，Ｕｇｕｉｎａ．Ｍ．Ａ．，Ｉｇｎａｃｉｏ Ｃ．，ｅｔ ａ１．．Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．【Ｊ］，１９９３，３２（８）：１６４５－－１６５０ Ｅｎｆｉｑｕｅ Ｃ．，Ａｎｔｏｎｉｏ Ｄ．Ｌ．，Ｕｇｕｉｎａ．Ｍ．Ａ．，ｅｔ ａ１．．Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．［Ｊ］，１９８８，２７（７）：１２９１－－１２９６ Ａｎｔｏｎｉｏ Ｄ．Ｌ．，Ｕｇｕｉｎａ．Ｍ．Ａ．，Ｉｇｎａｃｉｏ Ｃ．，ｅｔ ａ１．．Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．［Ｊ］，１９９２，３１（９）：２ｌ３４—２ｌ４Ｊ０ Ｖｉｌｍａ Ｓ．，Ｕｒｓｕｌａ Ｋ．，Ｒｕｂｙ Ｃ．．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏ１．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏ１．［Ｊ］，１９９９，７４（４）：３５８－－３６３ Ｃｈａｎｄｒａｓｅｋｈａｒ Ｓ．，Ｒａｇｈａｖａｎ Ｐ．，Ｓｅｂａｓｔｉａｎ Ｇ．，ｅｔ ａ１．．Ａｐｐ１．Ｃｌａｙ Ｓｃｉ．［Ｊ］，１９９７，１２（３）：２２ｌ＿２３ｌ Ｂｒｅｅｋ Ｄ，Ｗ．．Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉｅｖｅｓ—ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｕｓｅ［Ｍ］，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ，１９７４，３１３：７３８ Ｂａｓａｌｄｅｆｌａ Ｅ．Ｉ．，Ｋｉｋｏｔ Ａ．，Ｔａｒａ Ｊ．Ｃ．．Ｉｎｄ．Ｅｎｇ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．［Ｊ］，１９９５，３４（９）：２９９０－－２９９２ Ｂａｓａｌｄｅｌｌａ Ｅ．Ｉ．，Ｔａｒａ Ｊ，Ｃ．．Ｚｅｏｌｉｔｅｓ［Ｊ］，１９９５，１５（３）：２４３ ４６ ＺＨＯＮＧ Ｓｈｅｎｇ—Ｌｉａｎｇ（钟声亮），ＺＨＡＮＧＭａｉ—Ｓｈｅｎｇ（张迈生），ｓｕ Ｑｉｎｇ（苏锵），Ｃｈｅｍ．Ｊ．Ｃｈｉａｎｅｓｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｉｅｓ（高等学校化学学 报）［Ｊ］，２００５，２６（９）：１６０３一ｌ６０６ ［１５］ ｃｕＩ Ｙｉ—Ｃｈｅｎｇ（崔邑诚），ＨＡＮ Ｄｏｎｇ—Ｃｈｅｎｇ（韩东成），Ｆｕ Ｌｅ—Ｆｅｎｇ（傅乐峰），ｅｔ ａ１．．Ｃｈｅｍ．Ｊ．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｉｅｓ（高等学校化学 学报）［Ｊ］，２００２，２３（１２）：２２２６－－２２２９ ［１６］ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｔａｔｉｃ Ａｄｓｏｒｂｅｄ Ｗａｔｅｒ ｆｏｒ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉｅｖｅ（分子筛静态水吸附测定方法），ＧＢ ６２８７－８６［Ｓ］，１９８６－０４—１８ Ｐｈａｓｅ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｒｅｇｕｌａｒｉｔｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｉｎｇ Ｚｅｏｌｉｔｅ ｗｉｔｈ Ｋａｏｌｉｎ ａｓ Ｒａｗ Ｍａｔｅｒｉａｌ ＳＨＡＮＧ Ｙｕｎ—Ｓｈｕａｉ，ＭＥＮＧ Ｃｈａｎｇ—Ｇｏｎｇ’ （Ｄｅｐａｒｔｍｅｍ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｄａｌｉａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｚ ｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｄａｌｉａｎ １１６０２４，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｚｅｏｌｉｔｅｓ ＮａＸ，ＮａＰ ａｎｄ ＳＯＤ ｗｅｒｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｒａｗ ｍａｔｃｈａｌ ｏｆ ｋａｏｌｉｎ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＮａＯＨ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｍｉｘｔｕｒｅ ｏｎ ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ— ｌｉｎｉｔｙ ｏｆ ｚｅｏｌｉｔｅ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｖ／ａ Ｘ－ｒａｙ ｄｉｆｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｗａｔｅｒ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙＴｈｅ ｂｉｎａｒｙ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ．ｐｈａｓｅ ｄｉａｇｒａｍ ｏｆ ｔｈｒｅｅ ｔｙｐｅ ｚｅｏｌｉｔｅｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｒｕｌｅ ｏｆ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ａｓ ｗｅｌｌ ａｓ ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ｏｂ— ｔａｉｎｅｄ．Ｂｅｓｉｄｅｓ．ｔｈｅ ｔｅｃｈｎｉｃａｌ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｉｎｇ ｚｅｏｌｉｔｅｓ ｗｅｒｅ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ ｔｏ ａｃｈｉｅｖｅ ｔｈｅ ｂｅｓｔ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ Ｋａｏｌｉｎ；Ｚｅｏｌｉｔｅｓ；Ｂｉｎａｒｙ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｐｈａｓｅ ｄｉａｇｒａｍ （Ｅｄ．：Ｍ，Ｇ）